Polyesters of xylitol and succinic acid were prepared yielding from 70 to 75% by enzyme-catalyzed esterification using a molar mass from 1:1 to 2:5 at 120 and 140 °C employing from 1 to 10% m/m of enzyme. Control over branching degree was achieved by tuning the reaction conditions (temperature, time, comonomer ratio, enzyme content). This one-step process from renewable starting materials avoids protection-deprotection techniques, as well as the use of toxic solvents by introducing limonene as solvent for polyesterification for the first time. All materials were structurally characterized by infrared (IR) and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, their thermal properties were studied by differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA), and the molecular weight of samples were obtained by gel-permeation chromatography (GPC).

Resumen Se han extraído los taninos presentes en la corteza de Pinus patula para desarrollar un adsorbente mediante una reacción de reticulación, que se da entre los grupos fenólicos debido al tratamiento con ácido sulfúrico, que es ampliamente utilizado como agente reticulante de grupos polifenólicos presentes en los taninos. En el presente estudio, el diseño de Box-Behnken se usó para maximizar el rendimiento de la reacción de reticulación y, por lo tanto, obtener las mejores propiedades mecánicas del adsorbente preparado. La variable de respuesta estudiada fue el rendimiento porcentual de la reacción, y las variables independientes evaluadas en el diseño Box-Behnken incluyeron, relación Sólido/Líquido (gramos de tanino/mL de H2 SO4 ) (0,2-0,5 g.mL-1), temperatura (75-95 °C) y tiempo (8-12 h). El modelo estadístico permitió estimar un rendimiento porcentual óptimo del 73,81%, que se obtiene con una relación S/L de 0,499 gmL-1, temperatura de 95 °C y tiempo de reacción de 10,45 h. La modificación de los grupos funcionales superficiales de los taninos fue establecida por medio de los espectros IR. El adsorbente presentó un área superficial BET de 4,17 m2 g-1.

Abstract The tannins present in the bark of Pinus patula have been extracted to develop an adsorbent through a crosslinking reaction, which occurs between the phenolic groups due to treatment with sulfuric acid, which is used as a crosslinking agent for polyphenolic groups present in the tannins. In the present study, the Box-Behnken design is used to maximize the performance of the crosslinking reaction and, therefore, to obtain the best mechanical properties of the prepared adsorbent. The response variable studied was the percentage yield of the reaction, and the independent variables evaluated in the Box-Behnken design included, Solid/Liquid ratio (grams of tannin/mL of H2 SO4 ) (0.2-0.5 gmL-1), temperature (75-95 °C) and time (8-12 h). The verified statistical model estimates an optimal percentage yield of 73.81%, it is obtained with an S/L ratio of 0.499 gmL-1, temperature of 95 °C and reaction time of 10.45 h. The modification of the surface functional groups of the tannins was established by means of the IR spectra. The adsorbent had a BET surface area of 4.17 m2 g-1.

Resumo Os taninos presentes na casca de Pinus patula foram extraídos para desenvolver um adsorvente através de uma reação de reticulação, que ocorre entre os grupos fenólicos devido ao tratamento com ácido sulfúrico, usado como agente de reticulação para grupos polifenólicos presentes nos taninos. No presente estudo, o projeto Box-Behnken é utilizado para maximizar o desempenho da reação de reticulação e, portanto, para obter as melhores propriedades mecânicas do adsorvente preparado. A variável resposta estudada foi a porcentagem de rendimento da reação e as variáveis independentes avaliadas no projeto Box-Behnken incluíram a relação Sólido/Líquido (gramas de tanino/mL de H2 SO4 ) (0,2-0,5 gmL-1), temperatura (75-95 °C) e tempo (8-12 h). O modelo estatístico verificado estima um rendimento percentual ideal de 73,81%, é obtido com uma relação S/L de 0,491 gmL-1, temperatura de 95°C e tempo de reação de 10,45h. A modificação dos grupos funcionais da superfície dos taninos foi estabelecida por meio dos espectros de IR. O adsorvente tinha uma área de superfície BET de 4,17 m2 g-1.

Epoxidation of monoterpenes, α-pinene, β-pinene, limonene, α-terpinene, and (R)-carvone was carried out by the in situ production of a peroxyacid rather than direct addition of such an expensive and difficult to handle chemical. Previous reports showed use of metal catalysts with high yields, while methodologies without catalysts at high temperature showed yields lower than 30%. The authors report a methodology that produces peroxyacetic acid in situ yielding up to 75% pure epoxide at room temperature avoiding the use of catalysts. The products were analyzed by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS), and structures were characterized by 1H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR).

RESUMEN Las lipasas han sido usadas en las últimas décadas como catalizadores eficientes en la síntesis enzimática de polímeros y gracias a características como alta selectividad, reciclabilidad, inocuidad y fácil separación/purificación se han convertido en una herramienta importante en el campo de los polímeros. En este trabajo se recopilan los desarrollos más importantes en el área y a su vez se muestra la tendencia actual de este campo de investigación.

ABSTRACT Lipases have been used in last decades as efficient catalysts in enzimatic polymer chemistry, thanks to its high selectivity, recyclabil-ity, safety and easy recovery/ separation, lipases have become in an important tool in polymer field. In this paper we compile the most important achievements in the enzimatic polymer chemistry and, at the same, time we show the current trend in this field of research.

Se estima que el 85% de los insumos químicos usados por las industrias de curtiembres europeas para producir 1000 kg de cuero crudo se vierten a los afluentes de recurso hídrico en forma de contaminantes, entre ellos el Cromo VI (Cr (VI)), un compuesto tóxico de fácil adsorción. En este sentido, el presente trabajo estudia la remoción de Cr (VI) en solución acuosa sintética preparada a partir de la concentración detectada en una muestra de vertimientos de curtiembres (Cr (VI): 32,6 mg/kg). Para ello, mediante ensayos Batch, se dispusieron cinco filtros a escala de laboratorio empacados con cáscara de plátano (Musa AAB) y naranja (Citrus sinensis) (Fa: 100% naranja, Fb: 70% naranja/30% plátano, Fc: 50% naranja/50% plátano, Fd: 30% naranja/70% plátano y Fe: 100% plátano). El filtro con mejor desempeño en términos de bioadsorción de Cr (VI) fue Fd. Dicho filtro mostró una eficiencia de remoción del 93%, comparado a Fa: 73%, Fb: 90%, Fc: 86% y Fe: 82%. Por otra parte, las constantes de adsorción estimadas en este estudio se encuentran entre 96-132 mg Cr (VI)/gadsorb. Por tanto, los bioadsorbentes combinados con plátano y naranja podrian ser altamente recomendados para la remoción de Cr (VI) en efluentes de curtiembres.

In order to produce 1000 kg of leather, it is estimated of 85% of chemical input, used by European tanning plants, is discharged as contaminant. Among of them, Cr (VI), this is a toxic compound of easy adsorption. In that sense, the present work is focused on the removal of Cr (VI) in synthetic solution prepared from Cr (VI) estimated concentration found in wastewater sample discharged by tanning industries (Cr (VI): 32,6 mg/kg). Thus, five filters packed with orange (Citrus sinensis) and plantain (Musa AAB) peels were used in laboratory scale (Fa: 100% orange, Fb: 70% orange/30% plantain, Fc: 50% orange/50% plantain, Fd: 30% orange/70% plantain y Fe: 100% plantain). The main results show that among filters with the best performance in adsorption was Fd. Such filter had a removal efficiency of 93%, compare to Fa: 73%, Fb: 90%, Fc: 86% y Fe: 82%. Additionally, the adsorption constants found were between 96 and 132 mg Cr (VI)/gadsorb. Therefore, the combined bio-adsorbents (plantain/orange peels) could be highly recommended for Cr (VI) removal in tanning effluents.

Na indústria de curtume, estima-se que 85% dos insumos químicos utilizados na produção de 1000 Kg de couro cru são descarregados aos afluentes hídricos na forma de poluentes, como é o caso do Cromo VI (Cr (VI)), conhecido pela a sua natureza tóxica e de fácil absorção. Neste sentido, O objectivo desta pesquisa foi estudar a remoção de Cr (VI) em solução sintética preparada a partir da concentração estimada de Cr (VI) encontrada em amostras de águas residuais descarregadas pelas indústrias de curtumes (Cr (VI): 32,6 mg/kg). Assim, cinco filtros foram desenhados em escala para ser usados no laboratório sendo posteriormente embalados em casca de banana (Musa sp. AAB) e laranja (Citrus sinensis) (Fa laranja 100%; Fb: 70% de laranja/30% banana; Fc: laranja 50%/50% de banana; Fd: 30% de laranja/banana; e Fe 70%/100% de banana). Os resultados mostraram que o filtro que apresentou melhor desempenho, em termos de bio-absorção de Cr (VI) foi o Fd, refletido numa eficiência de remoção de 93%, comparado com os filtros Fa: 73%, Fb: 90%, Fc: 86% e Fe: 82%. Além disso, as constantes de absorção, estimadas neste estudo, se encontraramse numa faixa entre 96 - 132 mg de Cr (VI)/gabsorvidos. Por tanto, os bio-adsorventes misturados com banana e laranja podem ser muito bem recomendados para a remoção do Cr (VI) nos efluentes de curtumes.